HDI三聚体:六亚甲基二异氰酸酯(HDI)在催化作用下可以发生三聚反应。HDI 三聚体的异氰脲酸酯环的结构稳定, 在高温下不易分解, 因此它具有热稳定性好、 耐磨性好、 耐腐蚀性好等优点, 常作为聚氨酯固化剂被普遍用于家具、 汽车工业、航空工业和体育器材等领域中。合成工艺:在氮气的保护下, 向装有搅拌器、 温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入 HDI 单体 100g。搅拌10 ~15 min, 加热升温至70 ℃, 滴加0. 5 g 用醋酸丁酯稀释的催化剂, 在 0. 5 h 内滴加完毕, 保持温度在70 ~100 ℃之间, 保温反应约4 h。反应期间,每隔 1 h 用二正丁胺法测定反应溶液的—NCO值, 当—NCO含量降低至 30% ~ 40% 时, 加 1 g 苯甲酰氯,继续搅拌 0. 5 h 终止反应, 停止加热搅拌, 降温出料,得到无色透明的液体。 固化剂按用途可分为常温固化剂和加热固化剂。上海质量科思创HDI三聚体
了解三聚体的应用领域:异氰酸酯经三聚后生成聚异氰脲酸酯的反应还应用于制备耐聚氨酯胶粘剂、涂料和弹性体等领域。如2,4-TDI三聚体(Bayer公司牌号DesmodurIL)、HDI三聚体、IPDI三聚体、HDI-TDI混合三聚体等,是聚氨酯涂料等的交联剂。故一般采用的是异氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韧性,热变形温度高,尺寸稳定性好,可在150℃温度下长期使用,并且耐火焰贯穿性好,燃烧发烟量低。这种泡沫可用于要求耐热的绝热领域,如供热管道保温层。
水性树脂具有极其普遍的用途,以极高附加值,多年来一直被列为化工行业发展的重点。水性树脂的分类包括以下:1.纤维素衍生物。2.改性油。3.改性聚丁二烯树脂。4.环氧树脂。5.醇酸树脂。6.氨基树脂。7.聚酯树脂。8.酚醛树脂。9.丙烯酸树脂。10.聚氨酯树脂。11.有机硅树脂。12.有机氟树脂等。水性树脂用途编辑取代溶剂型产品在各个领域中的应用。水性聚氨酯为首项,可普遍应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。
在研究的基础上,对HDI缩二脲的合成与表征进行了研究,主要包括以下几个方面:1.与传统本体聚合两步控温法比较,本体聚合一步控温法得到的HDI缩二脲固化剂白色不溶聚脲量较少。引入的高沸点极性非质子溶剂丙二醇甲基醚醋酸酯(PMA),能稳定存在于反应体系并改善HDI和水的相容性,完全压制白色不溶聚脲的产生。具体如下:一步控温法反应温度为130℃、反应体系内一次性加入占总反应物用量10%的溶剂、水在2小时内滴完时,能得到综合效果较好:无聚脲、澄清透明、HDI缩二脲质量分数为44.28%(脱除游离HDI算法)、缩二脲基相对含量达到11.03的HDI缩二脲固化剂。2.结合化学滴定法、气相色谱法(GC)、核磁共振法(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和质谱(MS)等化学分析方法,讨论了本体聚合时温度对HDI和水化学反应、对HDI缩二脲固化剂结构的影响。
三聚反应为可逆反应。许多氮族元素化合物、有机金属化合物等,均可作为脂肪族及芳香族异氰酸酯的三聚反应催化剂。N,N′,N″-三(二甲氮基丙基)-产氢化三嗪、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚是常用的叔胺类三聚催化剂。两种或两种以上的异氰酸酯单体在三烷基烷氧基锡催化下可制得合异氰脲酸酯。制造异氰脲酸酯型交联剂需控制三聚反应的程度,以免因无限制地反应而生成聚合度过大的无用物质,一般需加入少量阻聚剂以终止反应。阻聚剂有对甲苯磺酸酯、苯甲酰氯、磷酸、硫酸二甲酯等。即使是控制反应,二异氰酸酯的三聚体实际也是多种官能度异氰酸酯自聚物的混合物,以三聚体为主要成分。
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固化剂完全以水为稀释剂,不含醇醚类溶剂或助溶剂,不含醋酸类中和剂。既能乳化普通低分子量的液体环氧树脂,又能与水性环氧树脂乳液配合使用。通过配方设计,可制成品质优异的水性环氧涂料,水性环氧胶黏剂、复合材料等满足日益增长的对环保型环氧类产品的需求。产品特性:1)完全以水为稀释剂,不含醇醚类溶剂或助溶剂,可配制VOC为零的环境友好型涂料;2)对各种基材(如混凝土、金属和旧涂层)有良好的附着力,能封闭潮湿混凝土的部分碱气和水汽;3)对颜填料的接受性良好,涂膜耐化学性能优异;4)配漆工具和施工工具可以直接用水稀释;5)具有早期抗水渍与抗擦洗性。
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