HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。HDI的自聚机理异氰酸酯基中，氮和氧的电子云密度大，电负性强；而碳的电子云密度小，显正电，所以碳便成为亲电中心，容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下，异氰酸酯基相互加成，引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理，其中A-B催化剂。可以看出，HDI的自聚反应存在多种活性中间体，能够形成不同的反应产物，随外界条件的变化，HDI自聚产物中各组分的质量分数不同，异氰酸根质量分数也有差异。
有关HDI三聚体的原理：单体：通过反应能制备高分子化合物的物质称做单体。如乙烯是单体，能通过反应制备聚乙烯。聚合是逐步进行的，两个单体结合生成二聚体，二聚体也能和单体结合生成三聚体，两个二聚体结合能生成四聚体，以此类推逐渐生成更多聚体。低分子量的聚合产物，例如二聚体、三聚体、四聚体、五聚体……无论是环状的，还是线形的统称齐聚物。齐聚物与通常所说的聚合物是很不同的，增减几个结构单元能使其物理性质有很大的变化。
PU三聚体是指聚氨酯三聚体，主要分为TDI三聚体（3个TDI分子聚合而成），HDI三聚体（3个HDI分子聚合而成）两种，另还有IPDI三聚体、混合三聚体等等。三聚体类型的聚氨酯固化剂，由于其分子结构的关系，具有反应速度快，硬度高、力学性能优良等特性，同时三聚体结构的存在，使其分子量大、官能度高，可以避单体的挥发性和毒性的影响，得到的聚氨酯产品交联密度更高。由于TDI类型的单体较其他异氰酸酯更为经济便宜，用其合成的TDI三聚体预聚物反应活性高，能够很好的与其他树脂配合使用，故其需求量相对较大，应用范围较广。
三聚体，简而言之是由3个分子的物质单体，通过化学反应，自聚合而成的一种预聚物。PU三聚体是指聚氨酯三聚体，主要分为TDI三聚体（3个TDI分子聚合而成），HDI三聚体（3个HDI分子聚合而成）两种，另还有IPDI三聚体、混合三聚体等等。三聚体类型的聚氨酯固化剂，由于其分子结构的关系，具有反应速度快，硬度高、力学性能优良等特性，同时三聚体结构的存在，使其分子量大、官能度高，可以避些单体的挥发性和毒性的影响，得到的聚氨酯产品交联密度更高。由于TDI类型的单体较其他异氰酸酯更为经济便宜，用其合成的TDI三聚体预聚物反应活性高，能够很好的与其他树脂配合使用，故其需求量相对较大，应用范围较广。应用说明：三聚体反应速度快，哑度低，但柔韧性和附着力相对加成物较差，若单独使用，会导致产品偏哑偏脆（特殊三聚体除外），所以一般三聚体需配合加成物固化剂（75系列）使用，一般添加10~50%的比例于加成物中，可以达到一个较好的效果。三聚体系列固化剂PU哑光快干三聚体固化剂类型：快干哑光型款号：HDX-50BA优点：1.游离TDI<，达欧标产品。2.哑光体系中相容性好(与一般硝化棉能相容)。3.硬度、干速和消光能力强，重涂透明度好。
HDI（六亚甲基二异氰酸酯）缩二脲作为脂肪族聚氨酯固化剂，具备良好的耐候性，与多元醇或醋酸丁酯等溶剂良好的相容性，与含多元醇的聚合物固化后良好的耐溶剂性能，普遍用作涂料、粘合剂和弹性体。GPC结果表明：HDI和水的三步主反应以及副反应有着各自的化学反应活化能，而且在体系内是并列发生的；温度从120oC升高至130oC，四聚体和五聚体的含量增加；当温度从130oC升高至160oC时，HDI缩二脲、四聚体和五聚体的含量基本不变，脲基二异氰酸酯的含量增加。
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