HDI的自聚机理
异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。
可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。
HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。 质量巴斯夫HDI三聚体厂家供应您了解吗?南京科思创三聚体出厂价格
环氧树脂固化剂酸性类 酸性类固化剂:包括 有机酸、 酸酐、和 三氟化硼及其络合物。 环氧树脂固化剂加成型 加成型固化剂:这类 固化剂与环氧基发生加成反应构成固化产物一部分链段,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构分子,这类固化剂又称瓜型固化剂。 环氧树脂固化剂催化型 催化型固化剂:这类固化剂只对环氧树脂发生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物。 环氧树脂固化剂显在型 显在型固化剂为普通使用的固化剂,又可分为加成聚合型和催化型。所谓加成聚合型即打开环氧基的环进行加成聚合反应,固化剂本身参加到三维网状结构中去。芜湖巴斯夫HDI三聚体厂家直销质量耐黄变三聚体您了解吗?
DPS是以碱金属硅酸盐溶液及惰性材料为玩家厮杀战场提供了坚实的实力基础为基料,加入催化剂、助剂,经混合反应而成的,既有很好的渗透性,可封闭水泥砂浆与混凝土毛细孔通道和裂纹,是全球范围内应对混凝土性能劣化普遍使用的材料。这层硅凝胶经水化变成坚固、透气、玻璃状结构的物质充满混凝土表面下的所有毛细孔隙,其生成物成为混凝土永远的一部分而不单单是表面的涂层,它的渗入能减少混凝土中的含碱量,减缓水泥中的碱和集料中的碱活性矿物成分发生化学反应,并在渗透过程中析出混凝土中的余量水物质和其他杂质,防止外来有害物质的侵入,延缓混凝土的碳化过程,减轻了混凝土的盐碱破坏和腐蚀。
三聚体相关的概念:2.加聚反应是把“C=C”键碳上的原子或基团上下甩,打开双键中的一键连起来。加聚反应的实质是通过加成反应而生成高分子的聚合反应,故它只能生成一种物质,即高分子化合物。3.除特种橡胶外,一般橡胶都是加聚反应的产物,且单体都是二烯烃,或两个含“C=C”键的化合物,故橡胶链节中有“C=C”,易氧化、老化。4.加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称前加上一个“聚”字。
5.加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同,结构不同,故其相对分子质量是单体的相对分子质量的整数倍。
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复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚产物,反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用,且聚合反应有长达数小时的诱导期,而聚合反应开始后放热猛烈,不能进行本体聚合,必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂,得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中,常存在一定量的环状多聚体,导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应,有证据表明,反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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在制备聚氨酯的过程中,可生成的几种化学键及基团的热稳定性顺序一般认为是:异氰脲酸酯环>噁唑烷酮环>碳化二亚胺>脲>氨>基甲酸酯>缩二脲>脲基甲酸酯>脲二酮环。异氰脲酸酯环很稳定,能耐热,且能阻燃。一般的异氰脲酸酯的热稳定温度在150℃以上,芳香族异氰脲酸酯的耐热性更高,苯异氰脲酸酯环的热分解温度为380℃以上。
(2)分子结构对三聚反应的影响
和其它异氰酸酯的反应一样,电子效应对异氰酸酯的三聚反应有较大的影响。苯环上的吸电子基团能加速三聚反应,而供电子基则减慢三聚反应:空间效应也强烈地影响三聚反应速率。脂肪族异氰酸酯的三聚能力比芳香族异氰酸酯弱。
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