聚醚醚酮生产方法
1单体4, 4-二氟二苯甲酮的合成合成PEEK树脂的关键单体4, 4-二氟二苯甲酮的方法很多,主要有苯系化合物缩合法、卤素交换法、催化羰基化法、二氯乙烯氧化法、 付氏烷基化法以及重氮化法等6种生产方法,其中前4种方法在不同程度上存在反应收率低、条件苛刻、异构体等杂质含量高、精制工艺复杂和生产成本高等缺点。目前的生产方法主要是付氏烷基化法和重氮化法。
付氏烷基化法以氟苯与四氯化碳为原料,在无水三氯化铝催化下,生成4.4二氟二苯甲酮苯基二甲烷,随后用水蒸气蒸馏回收未反应的四氯化碳和氟苯,然后经低温水解得到4,4二氟二苯甲酮粗品然后经过蒸馏、重结晶得到其成品。该法原料易得、反应条件温和、合成路线短、收率较高、生产成本低,因而广受关注。
聚醚醚酮PEEK可加工成各种高精度的飞机零部件。天津增强聚醚醚酮生产厂家
生物相容性是一种材料是否适用于植入体的*基本的要求。植入材料必须无细胞毒性、诱变性、致ai性,且不致引发过敏。赢创(Evonik)公司的VESTAKEEP?植入级聚醚醚酮,不仅在国外**测试机构(GLP 实验室)严格按照IS010993的要求开展生物相容性试验,而且在中国CFDA直属的、具有外科植入物用聚醚醚酮全项目检测资格和骨科医疗器械全项目检测资格的检测机构、严格遵循中国国标GB16886的要求进行了完整的生物相容性测试。国内外测试报告均表明赢创( Evonik)的VESTAKEEP? 植入级聚醚醚酮具有优异的生物相容性,没有任何副作用。大连加纤聚醚醚酮批发聚醚醚酮具有优良的综合性能,在许多特殊领域可以替代金属、陶瓷等传统材料。
缩聚反应在带有搅拌装置的不锈钢反应器中进行。将原料二氟二苯甲酮、对苯二酚及溶剂二苯砜(量约为二氟二苯甲酮的2到3倍)加入聚合反应器中,通氮气并加热升温至180℃,加入无水碳酸钾碳酸钠的混合物,升温至200℃保温lh,尔后再升温至250℃保温15min,**终升温至320℃ 保温2.5h。反应物从反应器中放出,经冷却后至滞留罐。聚合物与无机盐、氟化钠、氟化钾、二苯砜一起结晶析出。反应中生成的二氧化碳与氮气经冷凝后放空。
罐中的聚合物粉碎后,用500pm 孔径的细筛筛选,然后送入萃取器,用**萃取,悬浮液经***及第二压滤机压滤,并用**洗涤沉淀,以除去二苯砜。滤液送至结晶器,回收二苯砜与**;滤饼送至水洗罐,用水洗涤,以除去聚合物中的无机盐。悬浮液经第三、第四压滤机压滤后,滤液送溶剂回收,压滤后的滤饼送至干燥器经干燥后制得产品。
汽车制造聚醚醚酮PEEK一直成功地用于汽车制造业,由于它具有良好耐摩擦性能,可以替代金属(包括不锈钢、钛)制造发动机内罩、汽车轴承、密封件和刹车片等。
汽车产业持续承受着降低系统综合成本的压力的同时,还要提高产品性能,可靠性及制造上的便利性。在一些需要承受巨大应力的汽车零件,像轴承或垫图等应用,现有的材料已经无法满足日益严酷的耐热条件下的安全性要求,昂贵的加工成本也影响了加工竞争力。聚醚醛酮(PEEK)具有各种好的的性能,能够在汽车产行业开发更多的应用。聚醚醚酮(PEEK)产品性能符合了汽车产业追求提升系统性能和降低成本的趋势要求。
易加工性。由于PEEK具有较好的高温流动性,且热分解温度高的特点,可采用多种加工方式。
“由4,4-二氟苯酮、对苯二酚和碳酸钾为原料,以二苯砜为溶剂合成制得。 聚醚醚酮(PEEK)釆用亲核取代法制备。由4,4-二氟二苯甲酮与对苯二酚在二苯砜溶剂中,在碱金属碳酸盐作用下进行缩聚反应制得。反应式如下: 缩聚反应在150℃到340℃温度下进行。起始反应温度要低,以免损失对苯二酚,并减少副反应。然后缓慢升温,聚合物溶解在溶剂中,反应在320℃下进行完全。 聚合物分子量取决于二氟二苯甲酮和对苯二酚的摩尔比。两者通常为等摩尔比,若前者稍过量,则聚合物含有氟端基。氟端基比酚端基的热稳定性更好。 碱金属碳酸盐通常为碳酸钾和碳酸钠的混合物,用量是lmol对苯二酚至少有2mol(碱金属碳酸盐相应于一个轻基至少对应一个碱金属原子)。若碱金属碳酸盐与对苯二酷的比值过低,则聚合物呈脆性;若比值过高,则会引发一系列副反应而影响产品性能。它可制造需高温蒸汽消毒的各种医疗器械。北京高耐磨聚醚醚酮板材
而PEEK缝线铆钉可以避免金属缝线的并发症;同时与可吸收铆钉相比,PEEK 具有更高的强度。天津增强聚醚醚酮生产厂家
聚醚醚酮树合成的工艺路线有两大类。
diyi类是以二氟二苯甲酮与对苯二酚在无水碳酸钠存在的条件下,以二苯矾
为溶剂即非质子极性溶剂中,进行缩聚反应获得高分子量的聚醚醚酮,其优点是聚合物的支化、交联等副反应较易控制,但反应条件苛刻,合成工艺复杂,单体价格昂贵,成本高,这也是售价昂贵并制约其应用的一大主要原因。
第二类工艺采用以二苯醚和间苯二甲酰氯为原料的低温反应制成。其优点是条件温和、原料来源方便,但存在聚合物支化、交联等副反应。因此,对于采用亲电路线合成,如何有效的控制高分子链支化和交联等副反应,获得高分子量的聚合物,选择反应溶剂尤为重要。但是目前获得工业化生产的均为diyi类工艺过程。 天津增强聚醚醚酮生产厂家
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