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1835年,贝采里乌斯提出的过程与克雷蒙和德索尔姆的概念**为类似,他认为催化反应由下列两个过程交替进行:2NO+O=N2O3SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO中间化合物可以看出,在贝采里乌斯所提出的过程中,三氧化氮就是相当于克雷蒙和德索尔姆所推想的把空气中的氧转交给二氧化硫的活性中间物质。在贝采里乌斯之后,威廉逊曾于1851年用相似的方法来解释该反应的进行。从此,中间化合物这一概念得到确立,并在以后得到广泛应用。邢歇伍德等人在1930年,以碘蒸气为催化剂进行乙醛蒸气的加热分解反应,发现均相催化反应的速度常常与催化剂的深度成正比的。而在该反应中,作为催化剂的碘蒸气的深度始终不变,邢歇伍德认为,这一事实说明由于催化剂K先与某一反应物A或B相互作用,生成了活性的中间化合物X,此中间化合物进一步转变而生成C并使催化剂再生。他们用以下形式表达上述反应历程:狭义的氧化反应指物质与氧化合;还原反应指物质失去氧的作用。海盐如何催化氧化厂家电话
在泰勒之后,前苏联的两位科学家对活性中心理论进行了进一步的完善和发展。1929年,巴兰金提出了多位催化理论,认为催化剂活性中心的结构应当与反应物分子在催化反应过程中发生变化的那部分结构处于向何对应。这一理论把催化活化看作反应物中的多位体的反应过程,并且这个作用会引起反应物中价键的变形,并使反应物分子活化,促成新价键的形成。另一位苏联人柯巴捷夫于1939年提出了活性集团理论,与泰勒不同的是他认为活性中心是催化剂表面上非晶体中几个催化剂原子组成的集团。嘉兴新型节能催化氧化要求氧化时氧化值升高;还原时氧化值降低。
多相催化多相催化发生在两相的界面上,通常催化剂为多孔固体,反应物为液体或气体。多相催化反应通常可按下述七步进行:①反应物的外扩散──反应物向催化剂外表面扩散;②反应物的内扩散──在催化剂外表面的反应物向催化剂孔内扩散;③反应物的化学吸附;④表面化学反应;⑤产物脱附;⑥产物内扩散;⑦产物外扩散。这一系列步骤中反应**慢的一步称为速率控制步骤。化学吸附是**重要的步骤,化学吸附使反应物分子得到活化,降低了化学反应的活化能。因此,若要催化反应进行,必须至少有一种反应物分子在催化剂表面上发生化学吸附。固体催化剂表面是不均匀的,表面上只有一部分点对反应物分子起活化作用,这些点被称为活性中心。
A+C→AC,所需活化能为E1。AC+B→AB+C,所需活化能为E2。E1、E2都小于E (见图)。催化剂C只是暂时介入了化学反应,反应结束后,催化剂C即行再生。按阿伦尼乌斯方程k=Ae-E/RT(式中k为温度T时的反应速度常数;A为指前因子,也称为阿伦尼乌斯常数,单位与k相同;R为气体常数,kJ/mol·K;T为热力学温度,K;E为活化能,kJ/mol),以反应速率常数k表示的反应速率主要决定于反应活化能E,若催化使反应活化能降低ΔE,则反应速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反应一般能降低活化能约41.82 kJ/mol,若反应在300K下进行,则反应速率可增加约1.7×10倍。失去电子(化合价升高)的反应。
朗缪尔在1916年间,发表了一系列关于单分子表面膜的行为及性质,和关于固体表面吸附作用的研究成果影响到催化理论的形成。之后,科学界在1920年-1940年间大量的研究成果对催化吸附理论有着重大影响。值得注意的是,在这一时期通过对吸附量和脱附速度的研究,以及关于催化过程中催化失去催化活力的研究,得出了对多相催化理论有着根本意义的结论,即催化反应是在催化剂表面直接相连的单分子层中进行的。就此,美国人泰勒于1925年首先提出了活性中心理论,其出发点即催化剂失去活性这一实验事实。他认为催化剂的表面是不均匀的,位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱合的键,因而形成了活性中心,催化反应只发生在这一活性中心。泰勒的理论很好地解释了催化剂制备对活性的影响以及毒物对活性的作用。鉴于强氧化剂直接氧化的效率无法稳定达到处理要求,人们不得不寻求更为有效的氧化处理技术以满足需要。海盐如何催化氧化厂家电话
乙醇可以与酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液反应,被直接氧化成乙酸。海盐如何催化氧化厂家电话
催化作用,催化剂在化学反应中所起的作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生化学作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能。 [1]由于催化剂的介入而加速或减缓化学反应速率的现象称为催化作用。在催化反应中,催化剂与反应物发生作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能,这是催化剂得以提高反应速率的原因。如化学反应A+B→AB,所需活化能为E,加入催化剂C后,反应分两步进行,所需活化能分别为F,G,其中F,G均小于E。海盐如何催化氧化厂家电话
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还原-氧化反应是指在一个氧化还原反应中,一种物质被氧化,必然伴随着另一种物质被还原。有电子得失(有化合价改变)的化学反应。在一个氧化还原反应中,一种物质被氧化,必然伴随着另一种物质被还原。例如:式(1)中,碳氧化为CO;FeO则还原为铁。式(2)中锌氧化为 Zn; Cu则还原为铜。式(3)中,铝氧化...
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